Oléum

Oléum
H2SO4SO3
H2S2O7
Constituants de l'oléum.
Identification
No CAS 8014-95-7
No ECHA 100.116.872
PubChem 24681
SMILES OS(=O)(=O)O.O=S(=O)=O
PubChem, vue 3D
InChI InChI : vue 3D
InChI=1S/H2O4S.O3S/c1-5(2,3)4;1-4(2)3/h(H2,1,2,3,4);
InChIKey :
HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N
Apparence huile incolore
Propriétés chimiques
Formule H2O7S2H2SO4 + SO3
Masse molaire 178,142 ± 0,012 g/mol
H 1,13 %, O 62,87 %, S 36 %,
Propriétés physiques
T° fusion −11 °C (20 % SO3)
35 °C (45 % SO3)
Solubilité dans l'eau : miscible, réaction
Masse volumique 1,90 g·cm-3 (20 % SO3)
1,94 g·cm-3 (80 % SO3)
Précautions
SGH,
SGH05 : CorrosifSGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
DangerH314, H335, EUH014, P261, P280, P305, P310, P338 et P351H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires
H335 : Peut irriter les voies respiratoires
EUH014 : Réagit violemment au contact de l'eau
P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols.
P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage.
P305 : En cas de contact avec les yeux :
P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
P338 : Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
P351 : Rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes.
SIMDUT
C : Matière comburanteD1A : Matière très toxique ayant des effets immédiats gravesE : Matière corrosive
C, D1A, E, C : Matière comburante
cause ou favorise la combustion d'une autre matière en dégageant une autre substance comburante
D1A : Matière très toxique ayant des effets immédiats graves
létalité aiguë : CL50 inhalation/4 heures (rat) = 173,5 ppm
E : Matière corrosive
Transport des marchandises dangereuses : classe 8

Divulgation à 1,0 % selon les critères de classification
Transport
X886
   1831   
Code Kemler :
X886 : matière très corrosive et toxique, réagissant dangereusement avec l'eau)
Numéro ONU :
1831 : ACIDE SULFURIQUE FUMANT
Classe :
8
Étiquettes :
pictogramme ADR 8
8 : Matières corrosives
pictogramme ADR 6.1
6.1 : Matières toxiques
Emballage :
Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ;
Écotoxicologie
CL50 347 ppm/1 heure (rat, inhalation)
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
modifier Consultez la documentation du modèle

Un oléum, anciennement appelé acide sulfurique fumant, résulte de l'addition de trioxyde de soufre SO3 dans de l'acide sulfurique H2SO4. Le mélange qui en résulte présente un aspect huileux, d'où son nom directement issu du latin oleum. On décrit généralement les oléums par les formules H2SO4·(SO3)x ou H2O·(SO3)y, où x et y représentent la quantité de trioxyde de soufre respectivement ajouté à l'acide sulfurique et dissous dans l'eau. La formule correspondant à x = 1 et y = 2 est celle de l'acide disulfurique H2S2O7, qui est en équilibre avec le trioxyde de soufre et l'acide sulfurique dans l'oléum :

H2SO4 + SO3   ⇌ {\displaystyle \rightleftharpoons }   H2S2O7.

On exprime la teneur en SO3 dans l'oléum en pourcentage de SO3 ajouté ou en pourcentage de H2SO4 équivalent si on ajoutait la quantité d'eau nécessaire : les concentrations usuelles sont l'oléum à 40 % (correspondant à 109 % H2SO4) et l'oléum à 65 % (correspondant à 114,6 % H2SO4) ; H2S2O7 pur est un solide fondant à 35 °C.

C'est sous forme d'oléum qu'est produit l'acide sulfurique par le procédé de contact, lequel consiste essentiellement à catalyser par V2O5 l'oxydation de SO2 en SO3 et à récupérer ce dernier dans H2SO4 pour former H2S2O7, qui donne deux molécules d'acide sulfurique par hydratation :

H2SO4 (l) + SO3 (g) → H2S2O7 (l), H2S2O7 (l) + H2O(l) → 2 H2SO4 (l).

Le tableau reprend les données d’identification de l’acide sulfurique et de l’oléum.

Acide sulfurique Oléum
Formule chimique H2SO4 H2SO4 + SO3
Numéro CAS 7664-93-9 8014-95-7
Numéro NU 1830 1831
Numéro CE 016-020-00-8 016-019-00-2
Numéro EINECS 231-639-5
Code NFPA (S-F-R) 3-0-2 (W au-delà de 98 %) 3-0-2, W
Classification
  • R35: Corrosif conc. ≥ 15 %
  • R14: Réagit violemment avec l’eau
  • R35: Corrosif
  • R37: Irritant
Valeur limite 1 mg·m-3

(recherche récente: 0,3 kg·m-3 )

Valeur courte durée 3 mg·m-3

Combiné à l'acide nitrique, l'oléum donne de l'acide sulfonitrique (autrefois produit par exemple en France par Rhodia sur son site Rhodia opération SAS (Nord))

Toxicologie

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Écotoxicologie

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Notes et références

  1. Entrée du numéro CAS « 8014-95-7 » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 8 février 2009 (JavaScript nécessaire)
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. OLEUM, Fiches internationales de sécurité chimique
  4. SIGMA-ALDRICH
  5. « Acide sulfurique fumant » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 24 avril 2009
  6. (en) « Oléum », sur ChemIDplus, consulté le 8 février 2009